Hydrocarbierung von C ≡ C-Bindungen: Quantifizierung der nucleophilen Reaktivität von Inamiden

Angewandte Chemie, 2014, Volume 126, Issue 19, 5068–5072 published on 08.04.2014
Angewandte Chemie
Reaktionen von Donor-substituierten Diarylcarbeniumionen Ar2CH+ mit Inamiden liefern 1-Amid-substituierte Allylkationen (α,β-ungesättigte Iminiumionen). Kinetische Studien zeigen, dass diese Additionsprodukte einer C-H-Bindung an eine CC-Dreifachbindung stufenweise gebildet werden, wobei zunächst Keteniminiumionen entstehen, die anschließend eine 1,3-Hydridwanderung eingehen. Die linearen Korrelationen der Geschwindigkeitskonstanten zweiter Ordnung (lg k2, 20 °C) mit den Elektrophilie-Parametern E der Diarylcarbeniumionen ermöglichen es, Inamide in unsere umfassende Nucleophilieskala einzugliedern und dadurch potentielle elektrophile Reaktionspartner vorherzusagen.
LMUexcellent
TU München